水體中的磷以多種形式存在,除正磷酸鹽外,還可以縮合磷酸鹽和有機磷存在。測定的方法主要是針對正磷酸鹽的,若要包括其他形式的磷,則尚需對水樣進行消解處理,以使各種形式的磷都轉(zhuǎn)化為正磷酸鹽形式而進行測定。
水中磷的測定,通常按其存在的形式分別測定總磷,溶解性正磷酸鹽和溶解性總磷,其測定流程如圖。
水樣的消解方法有過硫酸鉀消解法、硝酸-硫酸消解法和硝酸-高氯酸消解法等。
正磷酸鹽的測定方法有鉬銻抗光度法、孔雀綠-磷鉬雜多酸光度法、離子色譜法和羅丹明6G熒光分光光度法等。
1、鉬銻抗光度法
在酸性條件下正磷酸與鉬酸銨、酒石酸銻鉀反應(yīng),生成磷鉬雜多酸,用還原劑抗壞血酸還原為磷鉬藍,在700nm波長下測定,方法最低檢出濃度為0.01mg/L。
2、孔雀綠磷鉬雜多酸光度法
在酸性條件下,利用堿性染料孔雀綠與磷鉬雜多酸生成綠色離子締合物,并以聚乙烯醇穩(wěn)定顯色液,直接在水相用分光光度法測定正磷酸鹽。方法靈敏度較高,其摩爾吸光系數(shù)為1×105L/(mol·cm),最低檢出濃度為1μg/L。
3、用過硫酸鹽氧化法同時測定水中的總氮和總磷
過硫酸鉀在60°C的水溶液中可水解成H+和氧,1mol的K2S2O8水解生成2mol的H+。
如果1mol的K2S2O8中加有1mol的NaOH,則反應(yīng)開始時,溶液呈堿性,由于氧化反應(yīng)后生成大量H+,使反應(yīng)后的溶液呈酸性。加入適量K2S2O8和NaOH的混合液作為氧化劑溶液,于高壓鍋中(120°C) 加熱0.5h, 它能依次完成在堿性過硫酸鹽條件下,氧化水中全部氮,轉(zhuǎn)化為硝酸鹽氮,和在酸性過硫酸鹽條件下氧化水中全部磷,成為(正)磷酸鹽。
氧化后的產(chǎn)物硝酸鹽和(正)磷酸鹽,可分別用紫外分光光度法測定總氮,用鉬銻抗光度法(鉬酸銨、酒石酸銻鉀和抗壞血酸作顯色劑)測定總磷。