1999年比利時(shí)發(fā)生“二噁英污染雞”事件,那時(shí)候知道二噁英這個(gè)詞的人都不多,然而,現(xiàn)在政府說要建垃圾焚燒場,任何一個(gè)普通的老百姓都會說:“會產(chǎn)生二噁英我們不同意建”。短短二十幾年“二噁英”已經(jīng)深入人心,成為全民關(guān)注的話題。
而二噁英的相關(guān)研究工作也成為全球范圍內(nèi)的熱點(diǎn)。我們國家“做”二噁英相對來說晚一些,但是發(fā)展很快,在二噁英的研究和檢測能力等方面已經(jīng)不比任何發(fā)達(dá)國家弱。
據(jù)調(diào)查結(jié)果顯示,我國二噁英污染主要集中在局部的一些地方,如原來電子垃圾拆解、無序焚燒等造成的局部地區(qū)的污染。結(jié)果也顯示,我國居民體內(nèi)血液、血清、母乳中的二噁英含量都屬于正常的、中等的水平。
也就是說,我國二噁英污染并不嚴(yán)重,整體上還是比較好的。不過,我國在二噁英限量標(biāo)準(zhǔn)的制定方面有些滯后。對于國家重點(diǎn)控制的垃圾焚燒、危險(xiǎn)廢棄物焚燒、醫(yī)療廢物焚燒等廢氣排放,其相關(guān)的二噁英限量標(biāo)準(zhǔn)還是比較全的。食品、環(huán)境等還沒有制定相關(guān)限量標(biāo)準(zhǔn),現(xiàn)在基本上還是利用國際標(biāo)準(zhǔn)來進(jìn)行影響評估。不過,據(jù)所知,二噁英限量標(biāo)準(zhǔn)都已經(jīng)立項(xiàng),在制定的過程中,所以幾年之后我們會看到相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的頒布。
和其他相比,我國二噁英檢測技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)是先制定的,如水、土、氣以及食品都有國家標(biāo)準(zhǔn)或者行業(yè)標(biāo)準(zhǔn),基本上都是依據(jù)高分辨氣相色譜/高分辨質(zhì)譜方法,幾乎涵蓋了我們能做的二噁英的各個(gè)方面,與國際實(shí)現(xiàn)了接軌。
以飼料標(biāo)準(zhǔn)為例:
飼料標(biāo)準(zhǔn)(GB/T 28643-2012飼料中二噁英及二噁英類多氯聯(lián)苯的測定 同位素稀釋-高分辨氣相色譜/高分辨質(zhì)譜法),這個(gè)二噁英分析技術(shù)我們已經(jīng)做了多年,對于我們來說,技術(shù)上并不是很難,難在如何把它標(biāo)準(zhǔn)化。
二噁英是一種生物富集性有機(jī)化合物,如果在飼料這一環(huán)節(jié)不控制的話,它通過生物富集到了下一級“肉”里就會放大。因此,飼料標(biāo)準(zhǔn)是要嚴(yán)于或至少和食品標(biāo)準(zhǔn)相當(dāng)?shù)摹A硗猓鄬碚f,肉、蛋、奶等食品的基質(zhì)是比較穩(wěn)定的,分析方法一旦做好了,一般來說都會達(dá)到比較好的效果。而飼料的種類和成分特別多,包括了飼料添加劑、粗飼料、配方飼料等,造成了樣品基質(zhì)不明或不穩(wěn)定,對分析方法的挑戰(zhàn)很大。
因?yàn)榉N類太多,飼料樣品很難非常“規(guī)整”地歸類。參考?xì)W盟的標(biāo)準(zhǔn)方法,飼料可以分成植物性、動(dòng)物性、脂肪量比較高的魚類水產(chǎn)品、添加劑類等六大類。每一類再找一個(gè)具有典型代表性介質(zhì)的樣品進(jìn)行分析,最后進(jìn)行方法驗(yàn)證。“我們不可能把所有類型的飼料樣品都做一遍,第一成本吃不消,其次也沒必要。”
飼料基質(zhì)復(fù)雜且二噁英含量極低,其分析時(shí)干擾較多較大。所以,飼料樣品要首先進(jìn)行脂肪含量的判斷,因?yàn)槎䥽f英是脂溶性的,一旦提取會把脂肪成分提取出來,造成較大干擾;其次判斷是不是有生物介質(zhì)干擾,像大分子的、高蛋白的化合物以及纖維等會影響到后續(xù)分析。另外,很多鹽類的飼料添加劑里含有銅、鋅等元素,如硫酸銅在豬飼料里面添加比較多,我們在做實(shí)驗(yàn)的時(shí)候發(fā)現(xiàn),如果采用加速溶劑萃取的方法對不銹鋼會有腐蝕作用,我們就建議用傳統(tǒng)的索式提取法就可以,這都是標(biāo)準(zhǔn)制定過程中發(fā)現(xiàn)的問題。
TQ全面替代高分辨氣相色譜/高分辨質(zhì)譜法
二噁英測試的難點(diǎn)有兩個(gè):第一個(gè),主要是由它的特點(diǎn)決定的——含量極低,一般都在10-12的超痕量水平,如歐盟對植物源性飼料二噁英含量限量標(biāo)準(zhǔn)是在0.75 ngTEQ/kg水平。這就要求儀器的靈敏度非常高,檢出限至少要低于這個(gè)標(biāo)準(zhǔn)10倍以下。第二個(gè),是成分復(fù)雜,同分異構(gòu)體、同類物特別多,毒性差別也特別大。分析時(shí)必須把它們比較明確地分開,也就要求分析方法的特異性、確認(rèn)性特別高。所以,高分辨氣相色譜/高分辨質(zhì)譜法是二噁英檢測主流的方法。
2014年歐盟發(fā)布法規(guī)EU 589/2014(2017年更新版EU 2017/644)以及EU 709/2014,首次將三重四極桿氣質(zhì)作為食品和飼料中二噁英檢測的確證方法之一。也就是說三重四極桿(TQ)氣質(zhì)法可以全面替代高分辨氣相色譜/高分辨質(zhì)譜方法。并且,該方法已經(jīng)在一些國家、一些實(shí)驗(yàn)室中獲得了使用。
不過,三重四極桿氣質(zhì)方法我們國內(nèi)還處在研究制定中,目前還沒有公布完全的替代方案。我們很多科研機(jī)構(gòu)早幾年就已經(jīng)進(jìn)行了研究和驗(yàn)證,如食品和環(huán)境領(lǐng)域的方法已經(jīng)進(jìn)行到了研究的后期。我相信,未來幾年內(nèi)關(guān)于三重四極桿氣質(zhì)方法的標(biāo)準(zhǔn)就會頒布。屆時(shí)這個(gè)方法標(biāo)準(zhǔn)對二噁英分析會造成很大的影響。
高分辨氣相色譜/高分辨質(zhì)譜不論是成本還是使用的復(fù)雜程度都太高,市場的競爭力肯定不如相對小型的三重四極桿氣質(zhì)設(shè)備。尤其是技術(shù)的發(fā)展使得三重四極桿氣質(zhì)儀器的選擇性和靈敏度都大幅度提高,可以說三重四極桿氣質(zhì)作為確認(rèn)方法、替代方法在技術(shù)上已經(jīng)成熟了。
雖然現(xiàn)在國際上二噁英方面主流仍然是高分辨氣相色譜/高分辨質(zhì)譜法,在未來幾年內(nèi)這兩個(gè)方法會并存。但是,從長久的角度來看,新技術(shù)肯定會替代老技術(shù),更經(jīng)濟(jì)、更高效的設(shè)備會替代成本更高、更復(fù)雜的設(shè)備。
之前實(shí)驗(yàn)室做的工作比較單一,以二噁英以及二噁英類污染物的研究為主。現(xiàn)在我們更多的精力延伸到了新型污染物,尤其是新型持久有機(jī)污染物的研究。未來更多向環(huán)境健康研究領(lǐng)域轉(zhuǎn)變,如課題組承擔(dān)的京津冀大氣細(xì)顆粒物(PM2.5)有害物質(zhì)識別的項(xiàng)目,就會不單單檢測濃度值,還要識別它對人體的健康有何種影響、不同組分的危害性是怎樣的。
對于新的領(lǐng)域,在研究過程中我們發(fā)現(xiàn),方法學(xué)還是有很多的不足——環(huán)境與健康之間的‘橋’還沒有建起來,我們還有大量的工作要去做。