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別錯過!8種環境中持久性有機污染物的分析檢測技術匯總!
發布時間:2020-09-02編輯:

持久性有機污染物以其具有持久性、蓄積性、長距離遷移性和生物毒性等特征而受到全世界的廣泛關注,目前已經成為全球關注的熱點問題。針對這一問題進行了簡要的介紹,并對新興持久性有機污染物主要的采集、預處理和分析方法進行了綜述。


持久性有機污染物(persistentorganicpollutants,簡稱POPs)是指通過各種環境介質(大氣、水、生物體等)能夠長距離遷移并長期存在于環境,進而對人體健康和環境具有嚴重危害的天然或人工合成的有機污染物質。


一、持久性有機污染物的分類




2001年5月22-23日通過的斯德哥爾摩公約,最初規定削減和淘汰12種(類)物質,包括三類,一是殺蟲劑類:主要是艾氏劑(aldrin)、氯丹(chlordane)、DDT、狄氏劑(dieldrin)、異狄氏劑(endrin)、七氯(heptachlor)、滅蟻靈(mirex)、毒殺酚(toxaphene)和六氯苯(HCB),二是工業化學品:主要是六氯苯(HCB)和多氯聯苯(PCBs);三是副產物:主要是二惡英(PCDDs)、呋喃(PCDFs)、六氯苯(HCB)和多氯聯苯(PCBs)。



二、持久性有機污染物的來源




城市工業三廢的排放使污染物積累,許多水系因受周邊企業不同程度的污染,水中有機提取物種類高達135種,主要以烷烴、雜環類、有機硝基化合物、有機酸類、多環芳烴類、胺類及酚類為主。有機氯農藥難降解、高殘留、在食品和環境中仍可檢出殘留。汽車尾氣的排放會產生多種有機污染物,柴油車尾氣碳煙顆粒冷凝物樣品曾檢出144種有機物及其同分異構體,41種多環芳烴類(PAHs),主要為有機酸、有機堿、極性化合物、醛類、二噁英類、多環芳烴類。含氯(如聚氯乙烯塑料)的生活垃圾和醫院廢棄物的焚燒會產生二噁英,飲水氯化消毒產生副產物鹵代烴類?有強致癌性?在飲水氯化消毒副產物總的致突變性中占20%-50%。


三、樣品的采集及預處理方法




1、水環境中POPs的采集與預處理


水環境中POPs的檢測一般包括樣品采集、樣品預處理和色譜分析等幾個大的步驟。為全面評價水環境中POPs的污染狀況,采集的樣品應包括水樣、底泥樣及水生生物樣。采集到的樣品要進行及時的分析前預處理,不同的樣品預處理步驟不完全相同。



水樣一般要經過萃取,萃取方法主要有溶劑萃取(SE)、固相萃取(SPE)、固相微萃取(SPME)、超臨界流體萃取(SFE)、微波萃取(MAE)和加速溶劑萃取(ASE)等。底泥樣則包括風干、研碎、抽提、濃縮、分離、凈化等,而生物樣本還需冷凍干燥等。經過預處理的樣品最后進行關鍵性的色譜分析,對POPs進行定性和定量。


2、固體環境樣品的采集與預處理


土壤、底泥等固體環境樣品前處理過程有微波輔助萃取、超臨界流體萃取、超聲波輔助萃取、加速溶劑萃取、基質分散固相萃取、吹掃捕集技術等新型的提取方法和理論,克服了傳統前處理方法的很多缺點,極大地推進了土壤中有機污染物的提取方法。


3、大氣中POPs的采集與預處理


大氣中POPs的直接采樣方法,主要可以分為主動式和被動式空氣采樣兩大類。直接主動式空氣采樣是將聚氨酯泡沫(polyurethanefoam,PUF)或半透膜(semi-permeablemembrane SPM)或玻璃纖維濾膜(glassfiberfilter,GFF)等材料安裝在采樣器內。利用這些材料對空氣中POPs的吸附、攔截作用而進行采樣的方法。被動式采樣是將吸附材料裝入特制通風容器中,在采樣地點放置一段時間進行大氣采樣。


大氣POPs的間接采樣方法是基于植物對周圍環境的高度依賴性,尤其是植物組織能通過干、濕沉降及氣體擴散等作用有效富集和累積以氣態及顆粒態形式存在的大氣污染物。利用植物組織中POPs的含量來評價大氣污染狀況的一種方法。通過植物組織中污染物種類的分析與含量的測定進行大氣污染監測,能對大氣中氣態和顆粒態污染物的總體污染狀況作出全面評價。



四、分析檢測方法




1、氣相色譜法(GC)


氣相色譜分析法是一種分離測定多組分混合物極其有效的分析方法,它基于不用的物質在相對運動的兩相中具有不同的分配系數,當這些物質隨流動的氣體移動時,就在兩相之間進行反復多次分配,使原來分配系數只有微小差異的各組分得到很好的分離,依次送入檢測器測定,達到分離各組分的目的。


2、色質聯用法(GC/MS)


GC/MS聯用技術把色譜法的高靈敏度與質譜法的高分辨率結合起來,大大擴展了GC方法的應用。


3、高效液相色譜法(HPLC)


HPLC法適于檢測分子量大、揮發性低、熱穩定性差的有機污染物,這恰恰彌補了GC法的不足。我國《水和廢水監測分析方法》、《空氣和廢氣監測分析方法》。分別將HPLC法定為測定水中的多環芳烴以及空氣中苯并(a)芘的局推薦方法,在發達國家更是將HPLC法作為常用的環境監測方法。


4、毛細管電泳(CE)。


毛細管電泳(CE),又稱高效毛細管電泳(HighPerformanceCapillaryElectrophoresis,HPCE),它是一類以毛細管為分離通道,以高壓直流電場為驅動力的新型液相分離分析技術。CE只需納升級進樣量和極少量化學試劑、方法簡便、分析時間短、且易清洗、符合綠色化學的要求,特別適用于環境分析。目前CE環境污染分析的研究在不斷深入和擴大,但很多工作集中在分離標準樣品上,應用于實際環境樣品分析的還相對較少,其主要原因是檢測器靈敏度不夠和要求新的樣品預處理方法等。


5、超臨界流體色譜法(SFC)。


超臨界流體萃取(SFE)技術是利用超臨界流體(SCF)特性的一項新型技術,近年來發展十分迅速SCF兼有液體和氣體的優點,SFE是利用SCF作為萃取劑,從液體和固體中萃取出特定成分,以達到某種分離的目的。特別適合于萃取烴類及非極性脂溶化合物,尤其是在環境有機污染物分析方面,超臨界流體萃取顯示了巨大優勢。其應用已包括多環芳烴、多氯聯苯、酚類、農藥殘余物等方面。


SFE以其高效、快速、后處理簡單的特點,大大減少了樣品的數量,縮短了樣品的處理時間。但SFE在環境分析中主要用于固體樣品及氣體樣品的處理制備,對從土壤、大氣溶膠等樣品中所采的多氯聯苯(PCBs)、多環芳烴(PAHs)等污染物有較好回收率,且SFE裝置龐大,價格昂貴,因此在水質分析中的應用相對較少。


6、高效液相色譜-質譜連用(HLPC-MS)


該方法具有較高的靈敏度,可根據不同的測試情況選擇不同的檢測器:ESI、APCI、離子肼、APPI等。對于PFOS類的全氟化合物,如果預處理技術得當,并且能夠使本底凈化干凈,有效去除干擾,該技術是可以得到廣泛的推廣的,這是因為雖然HLPC-MS技術靈敏度高,但是其選擇性差,而含PFOS等全氟類基質具有較復雜的組成和結構,有較多的質量等方面的干擾。



7、生物學檢測技術。


生物學檢測技術簡便、快速、特異性好,不僅可測定環境樣品中持久性有機物多氯聯苯的總含量,還可對PCBs的毒性及生物活性進行測定,特別適合于大批量樣品的篩查及常規的環境檢測。POPs中二噁英化學物質的生物檢測是根據二噁英類化學物質的毒性作用機制進行的。


由于二惡英與芳香烴受體結合的量與其誘導基因表達的能力在一定范圍內呈正比?因此可通過檢測特異基因的表達產物來反映二噁英類化學物質的量。有學者采用的生物學檢測法主要是根據細胞、有機體對POPs中二噁英化合物專一性反應或者是生物分子對PCDD/Fs化合物分子結構獨特的識別能力來對這類化合物進行分析檢測的。目前國外對于檢測包括二噁英類似物在內的POPs與芳香烴受體的作用,常用micro-EROD和DR-CALUX(化學活性熒光素酶基因表達)兩種生物檢測方法。


8、免疫學檢測方法。


由于色譜學分析法樣品測試周期長,分析成本高,操作煩瑣,因此需要發展一些簡便、低廉以及能夠普及的分析方法用于水環境樣品的檢測。免疫法以其靈敏度高、選擇性好的特點已在檢測的一定方面得到應用。



其中酶聯免疫檢測法尤其引人關注。酶聯免疫吸附試驗(ELISA)是一種用酶標記一抗或二抗檢測特異性抗原或抗體的方法。將抗原-抗體反應的高度特異性與酶對底物的高效催化作用有效地結合起來,通過酶分解底物產生有色物質(也可作用于熒光底物,使之產生熒光),肉眼觀察顏色深淺或酶標儀測定光密度值,以反映抗原或抗體的含量。本法靈敏度高,可檢測可溶性抗原或抗體,也可檢測組織或細胞表面特異性抗原。在對共面PCBs檢測方面已經建立了較為成功的ELISA方法。這種方法雖然有很多優點,測定方法簡單,但是如果該方法能與色譜法連用,將會有更大的發展前景。




結語




持久有機污染物POPs結構穩定,對化學反應、生物效應等各種作用具有很強的抵抗能力?高脂溶性并能通過食物鏈產生生物富集,對環境產生長久性的污染,因而POPs是一個新的全球性環境問題?已經引起了全世界的廣泛關注。


對持久性有機污染物POPs的分析檢測更受到全世界的關注?對POPs的分析檢測的方法除以上提到的之外,還有下幾種:液相色譜/熒光檢測器(LC/FLD)、液相色譜/電導檢測器(LC/CD)、液相色譜/二極管陣列檢測器(LC/DAD)、離子排阻色譜(IEC)、燃燒離子色譜法(CI combustionionchromatography)等。綜合運用這些方法,不僅可以對持久性有機污染物進行準確的分析檢測,而且可以根據檢測結果進行分析來采取有效的預防和治理技術,從而有效地控制POPs,減小其對環境的影響。


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