當(dāng)前所在頁面：樣品濃度低于儀器檢測(cè)限時(shí)，采用濃縮方法往往是提高分析靈敏度的有效途徑。比如分析水和食品中的殘留農(nóng)藥時(shí)，其濃度常常是ppb（10-9g/ml）到ppt（10-12g/ml）級(jí)，即使采用不分流進(jìn)樣注射5μL樣品。單一組分的絕對(duì)進(jìn)樣量也難達(dá)到10-12g。一般GC檢測(cè)器是達(dá)不到這一檢測(cè)限的。所以必須對(duì)樣品進(jìn)行濃縮.常用的方法有：
（1）液-液萃取之后揮發(fā)溶劑，然后再定容；
（2）用固相萃取（SPE）進(jìn)行濃縮。這兩種方法均可使樣品濃縮幾個(gè)數(shù)量級(jí)，因而廣泛應(yīng)用于實(shí)際分析中(參見《色譜分析樣品處理》分冊(cè))。但這種濃縮方法的明顯缺點(diǎn)是費(fèi)時(shí)、費(fèi)溶劑、有可能損失樣品、以及污染環(huán)境。
近幾年迅速發(fā)展起來的超臨界流體苯�。⊿FE）和固相微萃�。⊿PME）技術(shù)越來越多地應(yīng)用于色譜分析中。尤其后者被認(rèn)為是無溶劑萃取方法，它可與GC直接聯(lián)用。實(shí)現(xiàn)自動(dòng)分析。采用聚硅氧烷涂漬的萃取探頭，用于GC/MS分析。可檢側(cè)到水中1～20pg多環(huán)芳烴。這是一種很有用的樣品制備方法，目前已有幾種極性和非極性探頭涂層。
這也是色譜工作者提高分析靈敏度的常用方法。如分析含鹵素化合物時(shí)采用ECD，分析含氮和含磷化合物時(shí)采用NPD，分析含硫和含磷化合物時(shí)用FPD等。還可用AED、MSD等較高靈敏度的通用型檢側(cè)器(參見《氣相色譜檢側(cè)方法》分冊(cè))。
儀器系統(tǒng)噪聲通常來自兩個(gè)方面。一是儀器本身。如檢測(cè)器噪聲、電路噪聲、色譜住固定相流失等；二是樣品基質(zhì)。如食品萃取物中含有很多雜質(zhì)。前者可以通過采用選擇性檢淵器和低流失色譜柱來實(shí)現(xiàn)抑制。后者則需要對(duì)樣品進(jìn)行純化。如采用SPE技術(shù).但這同樣有費(fèi)時(shí)和樣品損失的問題。另外。還可以采用頂空進(jìn)樣來消除樣品基質(zhì)的干擾，但這些方法只能很有限地提高靈敏度。
不分流進(jìn)樣、冷柱頭上進(jìn)樣和程序升溫進(jìn)樣技術(shù)，它們都可在一定程度上提高分析靈敏度，同時(shí)簡化樣品處理步驟，近年發(fā)展起來的大體積進(jìn)樣（LVI）技術(shù)更是一種有效提高靈敏度的方法采用比常規(guī)GC大幾十到幾百倍的進(jìn)樣量（5～500μL）就可提高靈敏度一到兩個(gè)數(shù)量級(jí)。目前，很多商品儀器提供這種功能。
實(shí)現(xiàn)大體積進(jìn)樣的方式：
涉及到毛細(xì)管GC時(shí)，人們都會(huì)強(qiáng)調(diào)柱容量問題。進(jìn)樣量大時(shí)很容易造成超載，從而減低分離度、使峰形畸變，影響柱性能。但是對(duì)于濃度很低的樣品，超載問題只與溶劑有關(guān)。所以，只要有效地消除溶劑，不讓過多的樣品進(jìn)入色譜柱，就可以加大進(jìn)樣量，以提高靈敏度。這就是所謂LVI技術(shù)。有些儀器可配置專門設(shè)計(jì)的LVI進(jìn)樣口，而另一些則是基于已有的進(jìn)樣口設(shè)計(jì)，附加一些配件來實(shí)現(xiàn)LVI。無論何種配置，其原理都是相同的，一是基于冷柱上進(jìn)樣，二是基于FTV技術(shù)。
關(guān)于GC/MS你應(yīng)該知道這些：
GC/MS聯(lián)用儀，即氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀，為現(xiàn)在最常用的化學(xué)分析儀器。在藥物，食品，環(huán)境領(lǐng)域中被廣泛應(yīng)用，是水中揮發(fā)物質(zhì)、半揮發(fā)物質(zhì)，食品中農(nóng)殘，香精香料等測(cè)試的主要工具。無論在定性還是定量上均有強(qiáng)大功能。
從第一臺(tái)商業(yè)GC/MS問世以來，GC/MS的功能不斷擴(kuò)展，加之計(jì)算機(jī)的發(fā)展使其軟件支持也十分完善。
但是在日常應(yīng)用中，我們發(fā)現(xiàn)GC/MS的功能并未被完全發(fā)揮，或者說大家使用GC/MS來進(jìn)行化學(xué)分析，但得到的結(jié)果并不是真正好的結(jié)果。
一般文獻(xiàn)上的方法都只會(huì)提供主要參數(shù)，如升溫程序，離子源的溫度等，其實(shí)在GC/MS的儀器設(shè)置中還有一些是比較重要，而且這些參數(shù)的設(shè)置應(yīng)該隨測(cè)試的不同而不同。本文以如何提高GC/MS的靈敏度來討論儀器設(shè)置的重要性（儀器以安捷倫GC/MS7890/5973為例）。
如何新建儀器方法，許多儀器操作人員喜歡在已有方法的基礎(chǔ)上手動(dòng)選擇需要修改的參數(shù)，這樣做往往會(huì)遺漏一些重要的參數(shù)設(shè)置。所以建議從儀器預(yù)設(shè)的缺省方法開始編輯完整方法，如Agilent菜單中就有Edit enter method的選項(xiàng)。
1、首先的儀器參數(shù)為進(jìn)樣量，一般的GC/MS方法都會(huì)是1ul，如果方法要求檢測(cè)線低，按照溶劑膨脹率也可以提高進(jìn)樣量，但需要注意膨脹體積應(yīng)小于襯管體積。
2、對(duì)于微量或痕量分析，我們會(huì)選擇部分流進(jìn)樣，但脈沖部分流進(jìn)樣的方式可以提供更窄的峰寬，可以最大限度的提高靈敏度。
3、升溫程序我們需要注意的是溶劑聚焦的應(yīng)用，設(shè)置低的柱箱初溫可以很好的起到溶劑聚焦，以減少峰寬的作用。
4、質(zhì)譜參數(shù)的設(shè)定，EM電壓一般設(shè)定為Autotune的電壓，適當(dāng)提高可以提高化合物的質(zhì)譜響應(yīng)。如果進(jìn)行的定量分析，單純Scan的靈敏度較低，但是單純的SIM可能丟失很多有用的信息，比如測(cè)試復(fù)雜基質(zhì)可以通過Scan的數(shù)據(jù)了解基質(zhì)的組成等�，F(xiàn)在大多儀器都可以進(jìn)行Scan和SIM的同時(shí)分析，在Scan和SIM的同時(shí)分析中特別應(yīng)注意的是檢測(cè)器時(shí)間的分配，以Agilent的儀器舉例，參數(shù)sample rate應(yīng)設(shè)置為1（單純Scan設(shè)為2）可以保證有比較好的時(shí)間分配，即能保證質(zhì)譜數(shù)據(jù)的采集（峰的點(diǎn)數(shù)），也能保證靈敏度。SIM參數(shù)設(shè)置中，Dwell time會(huì)是比較重要的，一般需要保證每秒的掃描數(shù)大于2（峰寬為6秒，保證12個(gè)點(diǎn)）。
5、離子源的溫度對(duì)物質(zhì)的靈敏度也有較大的影響，一般離子源溫度會(huì)設(shè)為230℃，但最新的離子源可以設(shè)到300℃，對(duì)化合物的靈敏度是一個(gè)很大的提高。
