獸藥殘留檢測與農(nóng)藥殘留檢測相比,含量更低、毒性當(dāng)量更大、代謝物更多,檢測更加復(fù)雜。我國獸藥殘留監(jiān)管如何?獸藥殘留檢測有哪些難點(diǎn)?
問:目前我國的獸藥殘留檢測主要集中在什么領(lǐng)域?我國針對(duì)食品中獸藥殘留檢測監(jiān)管如何?還有哪些問題?
答:從我們接觸的客戶反饋以及對(duì)食品安全檢測市場的把握來看,目前,獸藥殘留的檢測主要集中在動(dòng)物源食品的品控以及監(jiān)管(包括:養(yǎng)殖、粗加工、加工以及上架整個(gè)流程的各個(gè)環(huán)節(jié))、乳制品、水體水質(zhì)監(jiān)測等。
獸藥殘留的檢測與我們熟知的農(nóng)藥殘留的檢測相比,含量更低、毒性當(dāng)量更大、代謝物更多。所以,對(duì)檢測的儀器、人員要求更高。一般來說各地的獸藥監(jiān)察所、進(jìn)出口檢驗(yàn)檢疫局、疫控中心、乳制品企業(yè)對(duì)于獸藥殘留的檢測開展的早,儀器、人員水平高、經(jīng)驗(yàn)足,尤其是對(duì)于遵從法規(guī)的定量檢測,有著豐富的經(jīng)驗(yàn)。大型肉制品生產(chǎn)企業(yè),在目標(biāo)獸藥殘留方面的檢測能力,也不容小看。
但是,目前還有一些問題:一是養(yǎng)殖企業(yè)中的獸藥殘留監(jiān)管還不廣泛;其次水質(zhì)監(jiān)測上還沒有涉及獸藥殘留檢測,這主要是由于藥廠排污、養(yǎng)殖企業(yè)將病死禽畜拋入河流等帶來的獸藥污染;再有就是目前的獸藥殘留監(jiān)管只是針對(duì)標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的那幾項(xiàng),而獸藥的代謝化合物和轉(zhuǎn)換物的監(jiān)管還有待提高;最后非法獸藥添加的及時(shí)發(fā)現(xiàn)與鑒定,未知監(jiān)管范圍內(nèi)的獸藥殘留毒性當(dāng)量研究還有待深入。
問:獸藥殘留檢測與農(nóng)藥殘留檢測相比,有哪些檢測難點(diǎn)?獸藥殘留檢測中“假陰性”和“假陽性”的現(xiàn)象是如何發(fā)生的?
答:如前面我所介紹,獸藥殘留的檢測與我們熟知的農(nóng)藥殘留檢測相比,含量更低、毒性當(dāng)量更大、代謝物更多。這些特點(diǎn)在獸藥殘留檢測過程中,通常造成檢測結(jié)果假陰性和假陽性的出現(xiàn)。
所謂“假陰性”是指明明樣品中有某種獸藥殘留,但是我們的儀器就是檢測不出來。或超標(biāo)了,但由于定量不準(zhǔn),顯示不超標(biāo)。主要的原因是方法檢出限不夠。可能是儀器本身性能的問題,或前處理的問題還可能是分離方法、調(diào)諧的問題。還有一種“假陰性”是目標(biāo)獸藥發(fā)生了變化。例如:動(dòng)物源食品的分割、運(yùn)輸、儲(chǔ)存、烹飪過程中,殘留的獸藥可能分解、代謝、加合等,而這些分解、代謝物或轉(zhuǎn)化物的毒性更強(qiáng),我們?cè)偃グ丛衔锶z測,卻又檢測不出來了。
而所謂的“假陽性”是指,如果檢測結(jié)果顯示某項(xiàng)化合物超出國標(biāo)或相關(guān)規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)值(不合格,陽性),但實(shí)際上檢測出來的化合物,并不是規(guī)定的那個(gè)目標(biāo)物,或這種化合物在該樣品中的含量是在規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)值以下的(合格,陰性),我們稱這種錯(cuò)誤的檢測結(jié)果為“假陽性”。
這主要是由于在獸藥殘留檢測中,色譜/質(zhì)譜的檢測原理有其局限性。例如:液相色譜/四極桿質(zhì)譜分析方法中,質(zhì)譜檢測器區(qū)分認(rèn)定某種化合物的依據(jù)是該化合物的母離子、兩個(gè)子離子的質(zhì)量/電荷比以及出峰的時(shí)間。而獸藥殘留基質(zhì)復(fù)雜、代謝物繁多,表觀異構(gòu)體很多,這類物質(zhì)的母離子甚至子離子的質(zhì)量/電荷比是一樣的,這樣就造成四級(jí)桿質(zhì)譜區(qū)分不出來,造成“假陽性”的出現(xiàn)。還有一種“假陽性”的出現(xiàn)是在分析儀器中的流動(dòng)相、管路、前處理試劑或器材中殘留目標(biāo)檢測物或其同分異構(gòu)體。
問:在獸藥殘留檢測方面有哪些措施防止檢測過程中出現(xiàn)“假陰性”和“假陽性”?
答:杜絕“假陽性”的關(guān)鍵就是加強(qiáng)樣品的分離。色譜技術(shù)分為氣相、液相和合相色譜。氣相和液相色譜都是根據(jù)相似相容原理,對(duì)化合物進(jìn)行分離。還有一種用超臨界二氧化碳做流動(dòng)相的超高效合相色譜,對(duì)同分異構(gòu)體的分離更加有效,尤其是光旋異構(gòu)體。更為先進(jìn)的,卻是嵌入飛行時(shí)間質(zhì)譜中的離子淌度技術(shù),可以將各種化合物的“投影橫截面積值”(CCS值)作為繼色譜技術(shù)之后的再次分離技術(shù)。利用不同化合物長的形狀不同而將前面色譜沒有分離開的化合物分開。
問:在獸藥殘留的檢測中,對(duì)于不明或未知化合物的檢測,分離很關(guān)鍵。那么分離之后,如何去鑒定它們呢?
答:分離之后我們要對(duì)它進(jìn)行挑選,將感興趣的圖譜挑出來。通過強(qiáng)大的軟件,通過三維譜圖、組學(xué)或者二元比對(duì)可以輕松、快速、有效地把它挑選出來。
挑選出來后,在其后的鑒定上,各家廠商做的都差不多,對(duì)于半目標(biāo)化合物的鑒定,可以通過數(shù)據(jù)庫或者做標(biāo)準(zhǔn)品進(jìn)行比對(duì)。在完全未知化合物鑒定上,是先挑出感興趣的峰,確定母離子數(shù),推斷分子式,然后將分子式輸入到公用網(wǎng)站上,得到可能的化合物,再用廠家的軟件進(jìn)行匹配。上述過程,在沃特世強(qiáng)大軟件中,可以自動(dòng)鏈接、切換、挑選、匹配、省去人工匹配的麻煩。